厦门大学化学化工学院Eric Meggers教授课题组在手性配合物的不对称催化应用研究中取得新进展,首次以铑配合物作为催化剂实现了可见光催化不对称氧化脱氢偶联,相关结果以“Aerobic Asymmetric Dehydrogenative Cross-Coupling between Two Csp3_H Groups Catalyzed by a Chiral-at-Metal Rhodium Complex”为题在线发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., 2015, DOI: 10.1002/anie.201506273)上。
图来源:Angew. Chem. Int. Ed. 期刊
经两个sp3杂化C-H键氧化脱氢实现C-C键的构建因其经济性和高效性而备受人们关注。在该文中,研究团队以“绿色”的氧气作为氧化剂,经新型八面体手性铑催化剂催化,以2 mol%的载量,实现了PMP保护甘氨酸酯与2-酰基吡唑衍生物之间的不对称氧化脱氢偶联,构建两个连续的手性中心,反应产物的dr值最高达到27:1,而ee值则高达98.6-99.6%,催化剂在其中作为手性Lewis酸与酰基吡唑配位对其活化并通过空间位阻影响甘氨酸酯的进攻方向。在蓝光LED照射下,铑催化剂同时充当手性Lewis酸催化剂和可见光催化剂,实现三级胺与2-酰基吡唑衍生物间的不对称脱氢偶联,空气作为氧化剂。
(来源:厦门大学化学化工学院)