厦门大学化学化工学院郑南峰教授课题组在金属纳米团簇方面取得新进展，相关结果以“Total Structure and Electronic Structure Analysis of Doped Thiolated Silver [MAg₂₄(SR)₁₈]^2- (M = Pd, Pt) Clusters”为题，于9月9日在线发表在《美国化学会志》上（J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b07186）。 

　　硫醇保护的金属团簇因其为稳定贵金属纳米颗粒的缩影而备受关注。金、银虽属同族金属，但至今却未有硫醇保护金、银纳米团簇拥有相同结构的报道。在明星金纳米团簇Au₂₅(SR)₁₈的结构被确定后，就有大量有关Ag₂₅(SR)₁₈、Ag掺杂Au₂₅(SR)₁₈的合成和性质研究，理论计算也预测了Ag₂₅(SR)₁₈可能具有与Au₂₅(SR)₁₈类似的结构，但一直未被实验证实。该工作通过引入Pd和Pt，成功地获得了硫醇保护的[MAg₂₄(SR)₁₈]^2-(M=Pd, Pt)富银团簇，并解析了其单晶结构。结构分析表明，[MAg₂₄(SR)₁₈]^2-团簇虽具有类似Au₂₅(SR)₁₈的骨架结构，由一个M@Ag₁₂实心二十面体内核和六个[Ag₂(SR)₃]表面“订书针”单元组成，但不同的是[MAg₂₄(SR)₁₈]^2-团簇表面的六个[Ag₂(SR)₃]单元存在不同程度的扭曲，相邻[Ag₂(SR)₃]单元存在着Ag…S非共价键相互作用。而存在的Ag…S相互作用也促进了表面配体上苯环的π-π作用，使[MAg₂₄(SR)₁₈]^2-存在两种不同表面配体分布的手性团簇。此外，该工作也表明在金属团簇中掺杂异金属可作为一种调控团簇电子结构和光学性能的有效途径，即便是仅仅一个原子的掺杂也会引起团簇性质的变化。 

　　图来源：J. Am. Chem. Soc. 期刊 

　　（来源：厦门大学化学化工学院）