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二维HOF的动态分子编织研究取得新进展
更新日期:2021-04-06  

  近日,中山大学的池振国教授团队及其合作者采用独特的编织技法,首次报道了一种由一维带孔长链交织而成的动态二维(2D)编织氢键有机框架(HOF)。他们首先合成四苯酚基取代的四苯基乙烯(TPE)衍生物TPE-4PhOH,并把它作为编织的原材料。随后,通过结晶处理,成功构建了一个编织的HOF(命名为2D-90)。TPE-4PhOH分子呈现出几何上定义良好的X形结构,酚基附着在TPE核心的外围。当每个XTPE-4PhOH与两个相邻分子相互作用,形成四对分子间O-H···O氢键时,TPE-4PhOH组装为一维长链,即编织材料的经线或纬线,长链上带有具有规则间隔的菱形孔。当不同方向例如垂直方向长链上的有机分子插入这些菱形孔中,进而展现出由一维长链构造的互锁模式。在单晶结构的c轴上可以观察到双轴的编织结构,经纬线夹角为90.0°。同时,在单晶结构的a轴和b轴上可以观察到非常规整的层状结构,表明这是一个二维编织结构。此外,研究者还利用TEMHRTEMcryo-EMAFM和理论模拟等多种手段对其单晶结构进行了深入而全面的研究。 

  另外,该编织HOF具有优异的动态行为和力学性能,包括对各种蒸汽的可逆结构转变,以及大尺度的弹性转换和刺激响应发光行为。例如,在不同溶剂刺激下,该编织HOF2D-90)可以表现出可逆的结构转变,其经线与纬线之间的夹角可以在不同角度间来回切换,并且该编织HOF表现出对醇类蒸汽具有特殊的响应。 

  该研究成果以“Dynamic Molecular Weaving in a Two-Dimensional Hydrogen-Bonded Organic Framework”为题发表在Cell Press旗下期刊Chem上(DOI: 10.1016/j.chempr.2021.02.017)。 

  (来源:中山大学化学学院